Si eres usuario del Plus! en Windows Live Messenger, seguramente conozcas la opción que permite abrir múltiples cuentas en un mismo equipo, se encuentra en las Preferencias del Plus! y la pestaña Personalizar.
Ahora bien, si no utilizas este complemento ni ningún otro parche que permita iniciar múltiples instancias de MSN, puedes hacerlo de forma manual modificando el registro de Windows.
El proceso se encuentra explicado en detalle en Código Geek y es muy sencillo de aplicar.